2024 年.第 1 期 胡根洋.乙烯裝置甲烷化工藝運(yùn)行對(duì)比分析 - 47 -
3 高、低溫甲烷化催化劑運(yùn)行分析
3.1 高、低溫甲烷化反應(yīng)的影響因素
3.1.1 入口壓力的影響
從順序流程角度來看,無論采用高溫甲烷化工
藝還是采用低溫甲烷化工藝,兩者經(jīng)裂解氣壓縮機(jī)
壓縮后,經(jīng)過前冷系統(tǒng),再到甲烷化入口,兩者的
阻力降相差不會(huì)太大,這也決定了甲烷化入口壓力
基本一致。文獻(xiàn)研究認(rèn)為 [2-4],若反應(yīng)進(jìn)料組成穩(wěn)
定,CO 甲烷化反應(yīng)溫度在 127~327 ℃,反應(yīng)壓
力在 0.1~2.0 MPa 時(shí)即可完全反應(yīng)。但實(shí)際生產(chǎn)
中,氫氣壓力的波動(dòng)必然導(dǎo)致前冷溫度變化,進(jìn)而
粗氫中的乙烯組分含量上升,導(dǎo)致反應(yīng)器運(yùn)行不穩(wěn)
定。因此,實(shí)際運(yùn)行過程中,氫氣壓力的波動(dòng)會(huì)引
起反應(yīng)物料組分的變化,進(jìn)而影響高、低溫甲烷化
反應(yīng)效果。
3.1.3 CO 濃度的影響
若投料前沒有做好預(yù)硫化,在蒸汽深度裂解過
程中,尤其是乙烷等氣體爐蒸汽裂解時(shí),裂解原料已
經(jīng)完全脫硫,含硫化合物可以使?fàn)t管表面鈍化,抑制
管壁鎳等金屬的催化效應(yīng),粗氫中CO含量會(huì)快速
增加。隨著CO進(jìn)入甲烷化反應(yīng)器含量增加,床層
反應(yīng)溫度也隨著CO濃度增大而升高。此時(shí)需協(xié)調(diào)
上游單元調(diào)整硫化物注入量,同時(shí)通過調(diào)整甲烷化
入口旁路或者加熱蒸汽甲烷流量來控制床層溫升。
表 3 高、低溫甲烷化工藝參數(shù)對(duì)比
項(xiàng)目 壓力 /
MPa
入口
溫度 /℃
出口
溫度 /℃
粗氫流量 /
kg·h-1
低溫催化劑設(shè)計(jì) 3.26 170 190 7 178 ~ 7 872
低溫催化劑 3.26 165 173 7 800
高溫催化劑設(shè)計(jì) 3.31 288 319 4 872 ~ 5 267
高溫催化劑 3.47 250 258.2 5 800
表 4 高、低溫甲烷化原料組成
項(xiàng)目 H2,%
(v)
(C2H4 + C2H6)/
(ml/m3
)
H2O/
(ml/m3
)
CO,%
(v)
低溫催化劑設(shè)計(jì) 95.2 0 0 0.3
低溫催化劑 > 95 < 0.1% < 1 0.1
高溫催化劑設(shè)計(jì) 95.5 0 0 0.44
高溫催化劑 > 95 < 0.1% < 1 0.09
3.1.2 入口溫度的影響
高、低溫甲烷化催化劑的反應(yīng)溫度低于150 ℃
時(shí),Ni 基催化劑與 CO 反應(yīng)會(huì)有羰基鎳 Ni(CO)4
生成,從而使催化劑失活。
Ni(CO)4形成的反應(yīng)方程式如下:
Ni+4CO→Ni(CO)4+Q
因此催化劑裝填完成后要先用惰性氣體氮?dú)鈱?duì)
床層進(jìn)行升溫,將反應(yīng)器床層溫度升至一氧化碳和
鎳反應(yīng)的臨界溫度以上,避免催化劑與粗氫在低溫
下接觸生成劇毒物質(zhì)羰基鎳。
綜合考慮能耗及工藝操作,2#
乙烯低溫甲烷化
入口溫度設(shè)定在165 ℃,同時(shí)低溫甲烷化入口設(shè)有
低溫聯(lián)鎖保護(hù),溫度過低時(shí)可以保護(hù)催化劑,防止
羰基鎳生成。高溫甲烷化催化劑正常操作溫度控制
在250 ℃,因其遠(yuǎn)離羰基鎳生成溫度,工藝操作波
動(dòng)造成入口溫度低于150 ℃可能性較低,入口未設(shè)
置低溫聯(lián)鎖。
3.2 蒸汽耗量對(duì)比
3.2.1 高溫甲烷化蒸汽消耗量計(jì)算
粗氫進(jìn)料流量取年平均5.8 t/h,進(jìn)高溫甲烷化
反應(yīng)器入口溫度250 ℃,出甲烷化反應(yīng)器溫度取年
平均258.2 ℃,床層溫升8.2 ℃。超高壓蒸汽進(jìn)入高
溫甲烷化進(jìn)料換熱器加熱,超高壓蒸汽冷凝成中壓
凝液外送至低壓凝液罐。
甲烷化入口加熱的超高壓蒸汽壓力經(jīng)溫度控
制閥節(jié)流后從11.0 MPa降為1.45 MPa,溫度從505
℃降至 465 ℃。因無流量計(jì)可以直接表征超高壓
蒸汽耗量,用Aspen軟件計(jì)算出粗氫比熱容Cp粗為
11.225 kJ/(kg·k),超高壓蒸汽的比熱容Cp超為2.283
kJ/(kg·k)。計(jì)算公式如式(1)所示。
Q=K×Cp×(T出– T入) (1)
T=t+273.15 (2)
式中:Q為熱量,kJ/h;K為流量,kg/h;Cp為
比熱容,kJ/(kg·k);T為溫度,K;t為溫度,℃。
通過計(jì)算加熱粗氫使用熱量Q1為2 668 116 kJ/h。
利用 Q1及上述公式計(jì)算出需要消耗超高壓蒸汽量
K1為4 547.42 kg/h。
3.2.2 低溫甲烷化蒸汽消耗量
低溫甲烷化反應(yīng)器設(shè)計(jì)進(jìn)料流量7.8 t/h,為表征
不同負(fù)荷下蒸汽耗量的變化,分別取不同負(fù)荷比較。